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增大催化剂、臭氧投加量对降低印染废水CODCr浓度起到积极作用。
碱性环境下,催化臭氧氧化的降解效果更好。
锰基负载过程使活性炭表面的孔隙结构更发达,比表面积有较大的提高。
印染废水成分复杂、污染物浓度高、水质波动生化性较差,生物处理工艺出水的CODCr指标往往大,含大量有毒有害有机污染物,是公认的难处理达不到我国的污水排放标准,需要进一步的深度处工业废水。目前多数印染企业废水仍采用“物理。臭氧(E0=2.07eV)是一种强氧化气体,对化+生化”的传统处理工艺,由于废水中有机物的可有机物有较强的氧化降解能力,它的还原产物是安基金项目:·16·国家自然科学基金项目(51508353);北京市属高校高水平教师队伍建设支持计划高水平创新团队建设计划项目(IDHT20180508)1,21221,21221[1-3][45]!"!!!!!!!!!!!"!"2宋丹,刘杰,杨忆新,等:锰基活性炭催化臭氧氧化处理印染废水研究全无毒的氧气,在水处理领域有广阔的应用前景。
的催化臭氧氧化深度处理过程,考察了锰基活性炭目前,臭氧单独应用的主要问题为臭氧利用率不催化剂的投加量、臭氧投加量、溶液pH值等对印高,氧化反应不彻底等。以往研究表明,采用金属氧化物作为臭氧氧化过程的催化剂,可将臭氧分解染废水中有机物降解效果的影响,并对锰基活性炭催化剂进行表征,初步探讨了催化剂活性作用转化为氧化能力更强的·OH(E0=2.80eV),对废水的原因。
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值作为 结果。
Wt=(C-Ct)V/m(1)始急剧升高,说明此材料的微孔占比很大,而且曲线中出现滞后环,说明此材料存在介孔结构。由图2可知,活性炭主要是孔径在0.8nm左右的微孔和孔径在2.5nm左右的小中孔。综上可知,稻壳基活性炭的孔隙结构属于微介孔共存结构。
2.2共混溶剂中乙醇含量对吸附的影响吸附温度30℃,甲基橙溶液初始浓度100mg/L,探讨乙醇水共混体系中乙醇含量对甲基橙的吸附影响,结果见图3。
式中Wt———吸附量,mg/g;C———甲基橙溶液的初始浓度,mg/L;Ct———甲基橙溶液的浓度,mg/L;V———甲基橙溶液体积,L;2m———稻壳活性炭质量,g。结果与讨论图3乙醇的含量对活性炭吸附甲基橙的影响Fig.3Effectoftheproportionofethylalcoholonthe2.1活性炭性能表征图1和图2分别为稻壳基活性炭的N2吸附/脱附曲线和孔径分布。
adsorptionofMObyactivecarbon由图3可知,各条吸附曲线走势都分为三个过程,从开始的急剧上升到缓慢上升,然后基本不再发生变化。但是在纯水系里,稻壳活性炭起始吸附速率更快,并且水系中甲基橙的 吸附量值远远高于共混溶剂中的 吸附量值,说明活性炭对甲基橙的吸附性能在纯水系中与有机水共混溶剂中有很大的差异,混合溶剂中乙醇含量由5%增加到30%的过程中,活性炭对甲基橙的平衡吸附量一直减少,说明乙醇的存在对活性炭的吸附性能有较大的影响,其中当乙醇含量为5%~10%时,影响效果突增。2.3吸附时间对活性炭吸附效果的影响图1活性炭的N2吸附脱附曲线吸附温度30℃,有机水共混溶液中乙醇占Fig.1N2adsorption/desorptioncurvesofactivatedcarbon10%,探讨在乙醇水共混体系中活性炭的吸附时间对甲基橙的吸附量影响。图4为活性炭对不同初始浓度甲基橙的吸附曲线,表1为不同初始浓度下的平衡吸附量。
可知,活性炭对乙醇水混合体系中甲基由图4橙的吸附,低浓度在3h后达到平衡,高浓度在4h后达到平衡,是一个典型的“迅速吸附,缓慢平衡”的过程。前10min的起始阶段,活性炭吸附量随时间延长快速增大,分析原因是此时活性炭中的吸附Fig.2图2活性炭的孔径分布Poresizedistrbutionofactivatedcarbon点位很多,甲基橙浓度高,有利于甲基橙分子快速扩散到活性炭吸附点位中;此后溶剂中的甲基橙浓度经比表面积和孔径分析仪测得稻壳基活性炭的比表面积为1722m/g,总孔容为1.86cm/g,由降低,而且活性炭的有效吸附点位减少,吸附处于缓慢平衡阶段;最终活性炭的吸附点位饱和,吸附脱附233第11期许湖敏等:生物基活性炭对有机水共混溶剂中的甲基橙吸附平衡与动力学研究2311达到动态平衡,延长吸附时间对吸附量影响不大。
2.4.2Freundlich拟合以lgW为纵坐标,以lgCe为横坐标进行Freundlich拟合,得到图6,其拟合方程为lgW=0.2197lgCe+1.3686,R=0.97,Freundlich模型也可以描述活性炭对甲基橙的吸附过程,拟合方程折算后n的值大于1,说明活性炭的孔径大小分布并不集中,不同大小的孔径之间进行吸附时所需能量也不同。
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实地反映稻壳活性炭对甲基橙的吸附机理,表明了稻壳活性炭对甲基橙的吸附过程主要受化学吸附的控制。随着吸附质甲基橙的初始浓度升高,活性由表2可知,稻壳基活性炭对甲基橙的吸附行为更加符合准二级吸附动力学模型。究其原因,准二级动力学模型包含了颗粒外部液膜扩散、表面吸附和内部扩散等所有过程,能够更加准确、全面、真炭对其的吸附速率常数逐渐降低,主要原因是因为吸附质的浓度增高,造成了其对吸附剂上的吸附空位的抢夺更加激烈,导致了相应的吸附速率常数降低,所以吸附平衡时间也会相应延长。
Table2表2动力学吸附模型的参数拟合值Simulatedvaluesofvariousparametersfordifferentdynamicadsorptionmodels初始浓度/(mg·L)We/(mg·g-1)K1/min-1Wc准一级/(mg·g)RK2/[g·(mg·min)准二级]Wc/(mg·g)R5010015020030040039.253.563.270.277.280.42.04×101.76×102.06×101.82×102.24×101.39×10-2-2-2-2-2-211.410.112.113.516.110.80.870.820.850.820.890.640.57×100.74×100.71×100.59×100.57×100.59×10-2-2-2-2-2-239.753.863.770.477.580.60.9990.9991.0000.9991.0000.9992.6动力学模型的验证不同时刻的吸附量预测值与实验值见表3。
表3活性炭对甲基橙的吸附量Table3MOadsorptionvaluesofactivecarbon[4]AhmadA,MohdSetaparSH,ChouSC,etal.Recentadvancesinnewgenerationdyeremovaltechnologies:novelsearchforapproachestoreprocesswastewater[J].RSCAdvances,2015,5(39):3080130818.初始浓度/(mg·L)预测值Wp/(mg·g)W20W60W120实验值Wt/(mg·g)W20W60W120标准偏差[5]HeibatiB,RodriguezCoutoS,AlGhoutiMA,etal.Kineticsandthermodynamicsofenhancedadsorptionofthe5010015020030040034.7849.5158.9764.4069.5776.3836.2351.2060.8968.0774.6377.5537.1552.7562.2469.0176.2078.0532.5347.7357.3262.8369.6472.9736.9751.5961.4267.7074.7077.9138.2852.6662.5469.0376.0879.261.711.051.020.930.092.10dyeAR18usingactivatedcarbonspreparedfromwalnutandpoplarwoods[J].JournalofMolecularLiquids,2015,208:99105.[6]FernandezME,LedesmaB,RomnS,etal.Developmentandcharacterizationofactivatedhydrocharsfromorange由表3可知,不同时刻实验值和计算值比较接近,准二级动力学模型对实验过程的预测效果较好,证明稻壳基活性炭对甲基橙的吸附行为符合准二级动力学模型。
3结论在乙醇水共混溶剂中,稻壳基活性炭对甲基橙的吸附属于Langmuir单层吸附,吸附行为符合准二级吸附动力模型。为活性炭在实际应用中提供了更加清晰的理论基础。
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